Nació en Lozano, Montecristi, hacia el año 1830, hijo de los señores Jacinto Pimentel y Juana Chamorro.
En los primeros años de su vida se dedicó a la agricultura y la ganadería en su comarca.
Fue él uno de los que figuró en el asalto a Guayubín, el 21 de Febrero de 1863. Estuvo a los órdenes de Lucas Evangelista de Peña, en 1863.
Ocupó la Gobernación Civil Militar de Santiago, en 1863 y posteriormente pasó a los cantones de Puerto Plata y, así también, en la Línea Noroeste.
Su firma aparece en el Acta de Independencia de 1863.
Pedro Antonio Pimentel Contrajo matrimonio con Ana Polanco y tuvieron varios hijos.
Sufrió persecución, cárcel y exilio por su posición vertical a favor de la Patria. Vivió en calidad de exiliado en Haití.
Benito Monción y él persiguieron desde Dajabón hasta Santiago al general brigadier Buceta.
Tuvo una participación destacadísima en la Gesta de la Restauración de la República.
Ocupó las posiciones de Ministro de Guerra y Marina, en 1865 y Diputado por Santiago.
Fue Presidente de la República, desde el 25 de marzo hasta el 4 de agosto de 1865.
También formó parte del primer Triunvirato que se instaló en el país, del 1 de mayo al 22 de agosto de 1866, junto a los generales Gregorio Luperón (1839—1897) y Federico de Jesús García (1835—173).
En el año 1867 se trasladó a vivir a Puerto Plata. Desde allí combatió al régimen de los seis años, de Báez. Siempre estuvo dispuesto en defender las mejores causas del pueblo dominicano.
El general Pedro Antonio Pimentel, murió en Cartier Morin, Haití, el 6 de junio de 1874, a consecuencia de heridas recibidas en tierra dominicana.
El Presidente Lic. Joaquín Balaguer, dispuso mediante el decreto número 2140, del 1972, el traslado de sus restos en el Panteón Nacional, Todavía los mismos no han sido llevado allí.